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| 标题 | 2017执业药师中药化学复习重点(第五章) |
| 内容 |
要想取得好的成绩，就要各位考生朋友们做好复习计划，好好备考，希望大家都能取得优异的成绩。出国留学网执业药师考试栏目为大家提供“2017执业药师中药化学复习重点(第五章)”，希望对大家有所帮助! 第五章 苯丙素类化合物 定义:一类含有一个或几个C6(苯)-C3单位的天然成分 香豆素:母核为苯骈α-吡喃酮。环上常有取代基 书P101 香豆素类化合物生物合成途径(桂皮酸途径)： 莽草酸→苯丙氨酸→桂皮酸→邻羟桂皮酸苷→伞形花内酯→香豆素类 (一)香豆素的结构类型 1.简单香豆素类：只有苯环上有取代基的香豆素。 绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团，可以认为7-羟香豆素是香豆素类成分的母体。 C6、C8位电负性较高，易于烷基化 2.呋喃香豆素类(线型和角型)：香豆素核上的异戊烯基(C6或C8)常与邻位酚羟基(7-羟基)环合成呋喃环，称为呋喃香豆素 线型：补骨脂内酯型 6,7-呋喃骈香豆素型 角型：异补骨脂内酯型 7，8-呋喃骈香豆素型 3.吡喃香豆素类(线型和角型)：香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素 线型： 6，7-吡喃骈香豆素型 角型： 7，8-吡喃骈香豆素型 4.其他香豆素类：指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。(C3位电负性较高，易于烷基化) (二)香豆素的化学性质 1.性状 1)游离状态：结晶形固体，有一定熔点;大多具有香气;具有升华性质;分子量小的有挥发性(可随水蒸汽蒸出);UV下显蓝色荧光 2)成苷：大多无香味、无挥发性、不能升华。 2.碱水解反应(内酯开环) 香豆素→顺式邻羟基桂皮酸(不易游离存在，可逆反应)，长时间加热后成反式邻羟基桂皮酸)安定状态，不可逆) 碱水解反应的易→难 ：香豆素一般香豆素>7-甲氧基香豆素>7-羟基香豆素(伞形花内酯) 3.呈色反应 1)异羟肟酸铁反应(识别内酯)红色 香豆素在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸，在酸性条件下，再与Fe3+络合显红。 2)Gibb’s 反应&Emerson反应判断C6是否被取代 条件：有游离酚羟基，且其对位无取代者呈阳性 Gibb’s 反应显蓝色;Emerson反应显红色 4. 香豆素类的提取：碱溶酸沉法 香豆素类的分离：柱色谱分离一般采用硅胶为吸附剂，洗脱系统为水-甲醇(正相色谱) (一) 香豆素的波谱学特性 1.紫外光谱UV下显蓝色荧光。 1)C7位导入-OH荧光增强 2)-OH醚化后荧光减弱 eg:有OCH3 3)7-羟基香豆素在C8位导入羟基，荧光消失 4)呋喃香豆素荧光较弱 2.1H-NMR 1)C3，C6，C8的H在较高场;C4，C5，C7的H在较低场 此处是H谱，不是C的电负性 2)C3，C4未取代：C3，6.2d;C4，8.0d，偶合常数较大J34=9.5Hz(香豆素) C3，C4取代后呈单峰 鉴别：天然香豆素通常C3，C4通常没有取代(dd峰) 3)C7-OR取代：C3d，C6m，C8m移向高场 4)C5，C7二氧代：C6尖峰d，J=2Hz;C8与C4远程偶合钝峰d, J=2Hz 5)C7-OR&C6: C5,7.2s; C8,6.8s 远程偶合 C7-OR&C8：C5,7.2d; C6,6.8d;J5，J6=9Hz 3.NOE效应 对分子中空间相距较近的两核之一进行照射，使之达到跃迁饱和状态，此时记录另一核的核磁共振峰，可发现较无此照射时，谱峰强度增强。 照射某个氢核，与其空间相近的氢核产生的NOE效应有时不是特别明显，或者相邻的氢核与其它氢信号有重叠现象，则可测试NOE差光谱。 NOE差光谱：计算机进行两谱相减，一样的峰型相减为0，不一样的会出现负谱，观察现象来判断两种结构中的哪一种。 4.13C-NMR 当-OR取代时，连接的碳+30ppm;邻位碳-13ppm;对位碳-8ppm 执业药师中药学考试栏目为您推荐： 2017年执业药师考试时间 2017年执业药师报名时间 2017年执业药师准考证打印入口 执业药师2017年考试学习方法建议 执业药师2017年考试复习心得分享 2017年执业药师中药学综合知识提分试题及答案汇总 2017年执业药师中药炮制学章节巩固试题及答案汇总 |
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